低泡沫表面活性剂的种类与应用

泡沫是表面活性剂所形成的一层极薄的双分子层膜，由亲水基彼此之间向着内部、亲油基向着外部整齐有序地排列而成。目前减少泡沫最常用的方法就是添加各种消泡剂，但也存在较多弊端，如消泡剂在使用过程中其消泡能力是不断下降的，直至最终没有消泡效果，因此需要不断地补充消泡剂方可达到持续的消泡和抑泡，导致成本上升，也会因前后泡沫量不同影响生产过程的连续稳定性；另外各种消泡剂自身也存在一些缺陷，如不耐高温、不耐高碱、不耐剪切力等，过多地使用消泡剂也会出现“漂油”、“破乳”等现象。减少泡沫最根本的方法就是表面活性剂自身为低泡沫产品，从根本上解决泡沫的困扰。

一、泡沫产生机理

溶液在运动的过程中，随着空气进入，出现液膜包裹气体的现象，便会产生泡沫，有些溶液产生泡沫存在的时间很短，如纯净水、酒精等，其泡沫存在时间仅为0.3s，肉眼几乎感觉不到泡沫的出现。有些溶液所产生的泡沫就有特性，如表面活性剂溶液，所产生的泡沫存在时间长，不断积累，便会形成大量泡沫。

二、影响表面活性剂泡沫的因素

泡沫生成后，在重心引力的作用下，泡沫的液膜会由泡沫中心位置，即泡沫的最顶端向四周流动，并导致泡沫中心位置的液膜越来越薄，最终破裂，泡沫消失。影响泡沫破裂快慢的主要因素为表面活性剂的粘度、表面张力和表面活性剂分子排列顺序。表面活性剂溶液的粘度会影响液膜的流动速度，粘度越小，泡沫表面的排液流动速率越快，泡沫越容易消失；表面活性剂的表面张力会影响液膜的强度，表面张力越大，泡沫的表面越绷紧，泡沫更容易破裂；表面活性剂分子之间的排列顺序也对泡沫破裂有影响，排列越是不规则，液膜表面越容易出现弱点，泡沫越容易破裂。

三、低泡沫表面活性剂的种类

自身具备低泡沫性能的表面活性剂主要有4类：EO/PO嵌段聚醚、异辛醇磷酸酯衍生物、乙氧基化脂肪酸甲酯类衍生物、聚醚改性有机硅类表面活性剂。

3.1 EO/PO嵌段聚醚

该类表面活性剂多以脂肪醇、脂肪酸、低碳链多元醇为起始剂，与EO环氧乙烷(CH0)、PO环氧丙烷(cH0)按照-定的摩尔比例缩合制得。其中，聚氧乙烯基-HO(CH2CH0)为亲水基团，聚氧丙烯基-CH(CH2CH0)为亲油基团，这种亲油亲水混合结构-方面在水溶液里面更易形成胶束，从而表面张力较大，另外这种亲水亲油基团交错混合排列，空间相互阻碍并形成大量液膜之间的空隙，减弱了液膜的强度，最终所形成的泡沫膜壁更容易破裂，从而具有低泡特性。

在EO/PO嵌段聚醚的结构中，亲油的PO基团在分子式中所占的比例越大，泡沫越低。EO/PO嵌段聚醚应用较为广泛，EO/PO嵌段聚醚作为减水剂具有很好的分散性和分散保持性。在水性农药中可以用作水乳剂，可以很好地调节农药的亲水-亲油的平衡性。EO/PO嵌段聚醚在工业清洗中也可以作为低泡沫的清洗剂。

3.2 异辛醇及其衍生物磷酸酯盐

在各种醇类里面，异辛醇具有最佳的消泡效果，由异辛醇衍生的表面活性剂也具有低泡沫的效果。在异辛醇分子式中引入磷酸酯的结构，会提高产物的表面张力，进-步降低产品的泡沫。这类表面活性剂常见的有异辛醇磷酸酯、异辛醇聚氧乙烯醚磷酸酯等。

3.2.1异辛醇磷酸酯合成路线与工艺

异辛醇磷酸酯生产工艺较为简单，异辛醇与P0控制-定的投料比例，在室温投料，由于该反应是放热反应，开始反应后温度上升至70％，控制随后的反应温度于70℃以内，反应2～3h，降温至室温并用氢氧化钠中和pH值为7即可获得无色至黄色的透明粘稠液体。

异辛醇磷酸酯化最终的产物是异辛醇的单双酯混合物，可以通过调整异辛醇与五氧化二磷的比例调整单双酯的含量，异辛醇的摩尔比例高则双酯含量高，五氧化二磷比例高则单酯含量高。

异辛醇聚氧乙烯醚磷酸酯的合成分为两步，异辛醇与环氧乙烷按照摩尔比1：5进行投料，在无水真空的条件下，以氢氧化钠作为催化剂，温度控制在120℃，保持0.2MPa的压力，反应5h。冷却降温至室温，投料PO，继续反应2h，并用片碱中和pH值至7，即可得到异辛醇聚氧乙烯醚磷酸酯的成品。与异辛醇磷酸酯生产类似，异辛醇聚氧乙烯醚磷酸酯化最终的产物是异辛醇聚醚的单双酯混合物。

异辛醇的磷酸酯类衍生物是-类低泡沫的阴离子型表面活性剂，-般具有较好的渗透与润湿性能，多用于纺织印染、制革、陶瓷渗花、造纸滤浆等领域，特别是异辛醇聚氧乙烯醚磷酸酯兼具-定的乳化性能，常用于酒瓶、幕墙等碱性清洗工艺中。

3.3 EO/PO嵌段聚醚改性有机硅表面活性剂

有机硅表面活性剂是以无机硅氧烷(Si—O—Si)为骨架的包含有机基团侧链的-类有机无机杂化的合成材料，在物体表面的铺展效果好，具有很高的润湿性能。单独的有机硅结构并不具有低泡和消泡的效果，常用的有机硅消泡剂只是利用了有机硅表面活性剂在泡沫表面具有快速铺展的作用，只有辅以疏水性的白炭黑方可起到破泡和消泡的效果。

将有机硅结构中的甲基以聚醚取代，进-步提高表面张力可以有效减少有机硅表面活性剂的泡沫。

EO/PO嵌段聚醚改性有机硅提高了有机硅的亲水性，无需乳化剂乳化即可迅速溶于水。聚醚改性的有机硅不仅降低了自身泡沫，也提高了有机硅表面活性剂的稳定性，使得有机硅具有-定的耐酸、碱、盐、热等性能。

低泡沫的EO/PO嵌段聚醚改性有机硅可以用于纺织和造纸领域，用于提高纺织品或纸张的柔软性，并在间歇式的生产工艺中减少了泡沫的困扰。在农业领域，EO/PO嵌段聚醚改性有机硅作为农药的乳化与润湿剂，在农药喷洒过程中，能有效防止产生过多的泡沫，随风飞扬。在净洗领域，特别是针对疏水的固体表面，EO/PO嵌段聚醚改性有机硅表面活性剂可以显著加快对物体表面的润湿速度，增强除油污的效果，减少净洗所用的时间。

3.4 乙氧基化脂肪酸甲酯及其衍生物

酯类均具有低泡沫的特性，有些酯类甚至可以在-些特定领域用作消泡剂，如天然油脂可用作豆浆生产工艺消泡剂，高碳链的脂肪酸甲酯可用作造纸领域耐强碱型消泡剂。乙氧基化的脂肪酸甲酯(FMEE)也具有低泡沫的特点，并具有乳化、分散等表面活性。脂肪酸甲酯乙氧基化物属于聚醚酯类化合物，它继承了聚醚酯类表面活性剂易于分散、表面活性高、抑泡消泡能力强等优点，而且乙氧基化后亲水性进-步提高，削弱了原来聚氧乙烯链与水分子间的氢键，降低了泡沫膜层的强度，使泡沫更容易破裂。

脂肪酸甲酯分子中的甲基(-CH)的氢键属于不活泼氢，需要较大的活化能才能发生加成反应，乙氧基化转化率低。为了提高脂肪酸甲酯的乙氧基化程度，首先引人部分羟基，在脂肪酸甲酯的羟基与酯基两个位置同时乙氧基化。

羟基与酯基同时乙氧基化的脂肪酸甲酯乙氧基化物，同时具备酯类聚醚的低泡沫特性与醇类聚醚的表面活性，具有优异的净洗性能，特别是分散力出众，在净洗过程中能够有效防止污垢的反沾污，适用于油脂和蜡质的清洗。另外由脂肪酸甲酯乙氧基化物磺化后的阴离子型产品，脂肪酸甲酯乙氧基化物磺酸盐FMES也具有较低的泡沫性能。

脂肪酸甲酯乙氧基化物及其磺酸盐耐酸、耐碱，目前广泛应用于油田开采二次驱油过程中。这类化合物也具有乳化与分散作用，在工业清洗、印染等领域用作净洗剂，在造纸工业中可以作为脱墨剂。

EO/PO嵌段聚醚、异辛醇磷酸酯衍生物、乙氧基化脂肪酸甲酯类衍生物、聚醚改性有机硅等低泡沫表面活性剂在农药喷洒、机洗餐具、喷淋清洗、溢流染色等方面已经得到了广泛应用。在要求低泡沫的工业应用中，低泡沫表面活性剂从根本上解决了泡沫的困扰，在不影响表面活性剂本身性能的前提下，减少表面活性剂的泡沫，是目前表面活性剂的发展方向。